Потъмняване / Tarnish
Също: Tarnish, Цветове на потъмняване, Оксиден налеп
Потъмняването (на английски: tarnish) означава повърхностното обезцветяване на металите вследствие на химична реакция със серни съединения или кислород от околния въздух.
Който съхранява сребърни прибори, сребърни монети или бижута по-дълго време, познава явлението: блестящата повърхност се обезцветява отначало жълтеникаво, после кафяво и накрая наситено черно. Това потъмняване (на английски: tarnish) не е корозия в класическия смисъл, при която металът се разрушава, а изключително тънка химична трансформация на най-горните атомни слоеве.
Причини и химия
Най-важният причинител при среброто е сероводородът (H₂S), безцветен следови газ, който се отделя от гума, вълна, яйца, отработени газове и дори от човешката кожа. Достатъчни са концентрации от порядъка на няколко части на милиард (ppb), за да предизвикат реакция:
4 Ag + 2 H₂S + O₂ → 2 Ag₂S + 2 H₂O
Възникващият сребърен сулфид (Ag₂S) е електропроводим, прилепва здраво и расте като самоограничаващ се защитен слой. Успоредно кислородът сам може да образува тънък слой Ag₂O, който обаче е по-малко наситен по цвят. Карбонил сулфидът (COS) и серният диоксид (SO₂) от градския въздух допълнително ускоряват процеса.
Кои метали потъмняват – и кои не?
| Метал | Склонност към потъмняване | Основен продукт |
|---|---|---|
| Сребро (Ag) | много висока | Ag₂S (черен) |
| Мед (Cu) | висока | Cu₂O/CuO (червенокафяв), зелена патина (основен меден карбонат) |
| 925 стерлингово сребро | висока (медният дял ускорява) | Ag₂S + Cu₂O |
| Бяло злато (съдържащо Ni) | средна | NiO, износване на родиевото покритие |
| Паладий (Pd) | много ниска | – |
| Платина (Pt) | практически нулева | – |
| Злато 999 | нулева | – |
Чистото злато не потъмнява химически заради високия си стандартен потенциал (+1,50 V спрямо NHE). Сплавите като 333 или 585 злато обаче могат леко да потъмнеят заради съдържащите се основни метали (мед, сребро).
Влияние върху колекционерската стойност и проверката на монети
При инвестиционните и колекционерските монети степента на потъмняване е решаваща за стойността. Нумизматиците разграничават:
- Оригинален toning – равномерно, типично за възрастта потъмняване, което при колекционерите отчасти е желано и доказва автентичност.
- Петнисто или агресивно потъмняване – намалява значително степента на състояние (grading).
- Почистено – машинно или химично отстранено потъмняване оставя драскотини и трайно обезценява монетите.
За проверката на автентичност на монета потъмняването е важен признак: волфрамовите фалшификати със златно покритие често показват нетипични модели на потъмняване по ръбовете и ръбовете на релефа.
Защита и отстраняване
Защитни мерки:
- Херметично съхранение (капсули, вакуумно затворени coin bags)
- Изсушители (силикагел) и абсорбиращи сяра ленти (Pacific Silvercloth)
- Без съхранение до гума, вълна или яйца
- Ръкавици при пипане (отпечатъци = мастни киселини + сол)
Отстраняването при инвестиционни монети по принцип не се препоръчва. При сребро за употреба е подходящо електрохимично почистване с алуминиево фолио, сода за хляб и гореща вода: алуминият действа като жертвен анод и редуцира Ag₂S галванично обратно до метално сребро – без загуба на материал. Полиращата паста обаче винаги отнема малко метал.
Който желае да изчисли стойността на среброто на потъмнели предмети: стойността при претопяване остава напълно незасегната от потъмняването, тъй като сулфидният слой е изключително тънък и при претопяване се окислява.
Накратко
Потъмняването е неизбежна, но повърхностна химична реакция – предизвиквана главно при среброто от серни съединения във въздуха. За инвестиционните кюлчета и инвестиционните монети то няма влияние върху металната стойност; за нумизматичните колекционерски предмети обаче може значително да повлияе на търговската стойност.