Potemnitev / tarnish
Tudi: tarnish, barve potemnitve, oksidacijska prevleka
Potemnitev (angleško: tarnish) označuje površinsko obarvanje kovin zaradi kemične reakcije z žveplovimi spojinami ali kisikom iz okoliškega zraka.
Kdor srebrni jedilni pribor, srebrne kovance ali nakit hrani dlje časa, pozna pojav: sijoča površina se najprej obarva rumenkasto, nato rjavo in nazadnje globoko črno. Ta potemnitev (angleško: tarnish) ni korozija v klasičnem smislu, pri kateri se kovina uničuje, temveč izjemno tanka kemična pretvorba najvišjih atomskih plasti.
Vzroki in kemija
Najpomembnejši sprožilec pri srebru je vodikov sulfid (H₂S), brezbarven plin v sledovih, ki se sprošča iz gume, volne, jajc, izpušnih plinov in celo iz človeške kože. Že koncentracije v območju nekaj delcev na milijardo (ppb) zadostujejo za sprožitev reakcije:
4 Ag + 2 H₂S + O₂ → 2 Ag₂S + 2 H₂O
Nastali srebrov sulfid (Ag₂S) je električno prevoden, trdno se oprijemlje in raste kot samoomejujoča zaščitna plast. Vzporedno lahko sam kisik tvori tanko plast Ag₂O, ki pa je barvno manj intenzivna. Karbonil sulfid (COS) in žveplov dioksid (SO₂) iz mestnega zraka postopek dodatno pospešujeta.
Katere kovine potemnijo – in katere ne?
| Kovina | Nagnjenost k potemnitvi | Glavni produkt |
|---|---|---|
| Srebro (Ag) | zelo visoka | Ag₂S (črn) |
| Baker (Cu) | visoka | Cu₂O/CuO (rdečerjav), zelena patina (bazični bakrov karbonat) |
| Sterling srebro 925 | visoka (delež Cu pospešuje) | Ag₂S + Cu₂O |
| Belo zlato (z niklom) | srednja | NiO, obraba rodijeve prevleke |
| Paladij (Pd) | zelo majhna | – |
| Platina (Pt) | praktično nič | – |
| Zlato 999 | nič | – |
Čisto zlato zaradi visokega standardnega potenciala (+1,50 V glede na NHE) kemično ne potemni. Zlitine, kot sta zlato 333 ali 585, pa zaradi vsebovanih neplemenitih kovin (baker, srebro) lahko rahlo potemnijo.
Vpliv na zbirateljsko vrednost in preverjanje kovancev
Pri naložbenih in zbirateljskih kovancih je stopnja potemnitve odločilna za vrednost. Numizmatiki ločijo:
- Izvirno toniranje – enakomerna, starosti primerna potemnitev, ki je pri zbirateljih deloma zaželena in dokazuje pristnost.
- Lisasta ali agresivna potemnitev – občutno zniža stopnjo ohranjenosti (grading).
- Očiščeno – strojno ali kemično odstranjena potemnitev pusti praske in kovance trajno razvrednoti.
Pri preverjanju pristnosti kovancev je potemnitev pomemben pokazatelj: volframovi ponaredki z zlato prevleko pogosto kažejo netipične vzorce potemnitve na robovih in kovanih robovih.
Zaščita in odstranjevanje
Zaščitni ukrepi:
- Zrakotesno shranjevanje (kapsule, vakuumsko zaprte vrečke za kovance)
- Sušilna sredstva (silikagel) in trakovi, ki absorbirajo žveplo (Pacific Silvercloth)
- Brez shranjevanja poleg gume, volne ali jajc
- Rokavice pri prijemanju (prstni odtisi = maščobne kisline + sol)
Odstranjevanje pri naložbenih kovancih načeloma odsvetujemo. Pri uporabnem srebru je primerno elektrokemično čiščenje z aluminijasto folijo, sodo bikarbono in vročo vodo: aluminij deluje kot žrtvena anoda in galvansko reducira Ag₂S nazaj v kovinsko srebro – brez odvzema materiala. Polirna pasta pa vedno odnese nekaj kovine.
Kdor želi izračunati srebrno vrednost potemnelih predmetov: talilna vrednost ostane zaradi potemnitve povsem nespremenjena, saj je sulfidna plast izjemno tanka in pri taljenju oksidira.
Na kratko
Potemnitev je neizogibna, a površinska kemična reakcija – sproža jo predvsem pri srebru žveplo v zraku. Za naložbene palice in naložbene kovance nima vpliva na vrednost kovine; za numizmatične zbirateljske primerke pa lahko občutno vpliva na tržno vrednost.