Matnutie / Tarnish
Tiež: Tarnish, nábehové farby, oxidačný nábeh
Matnutie (anglicky: tarnish) označuje povrchové sfarbenie kovov chemickou reakciou so zlúčeninami síry alebo kyslíkom z okolitého vzduchu.
Kto uchováva strieborný príbor, strieborné mince alebo šperky dlhší čas, pozná ten jav: lesklý povrch sa najprv sfarbí dožlta, potom dohneda a napokon do hlbokej čiernej. Toto matnutie (anglicky: tarnish) nie je korózia v klasickom zmysle, pri ktorej sa kov ničí, ale tenučká chemická premena úplne najvrchnejších vrstiev atómov.
Príčiny a chémia
Najdôležitejším spúšťačom pri striebre je sírovodík (H₂S), bezfarebný stopový plyn uvoľňovaný z gumy, vlny, vajec, výfukových plynov a dokonca z ľudskej pokožky. Už koncentrácie v rozsahu niekoľkých častíc na miliardu (ppb) stačia na spustenie reakcie:
4 Ag + 2 H₂S + O₂ → 2 Ag₂S + 2 H₂O
Vzniknutý sulfid strieborný (Ag₂S) je elektricky vodivý, pevne priľne a rastie ako samoobmedzujúca ochranná vrstva. Súbežne môže samotný kyslík vytvárať tenkú vrstvu Ag₂O, ktorá je však menej farebne výrazná. Karbonylsulfid (COS) a oxid siričitý (SO₂) z mestského vzduchu proces dodatočne urýchľujú.
Ktoré kovy matnú – a ktoré nie?
| Kov | Sklon k matnutiu | Hlavný produkt |
|---|---|---|
| Striebro (Ag) | veľmi vysoký | Ag₂S (čierny) |
| Meď (Cu) | vysoký | Cu₂O/CuO (červenohnedý), zelená patina (zásaditý uhličitan meďnatý) |
| Sterlingové striebro 925 | vysoký (podiel Cu urýchľuje) | Ag₂S + Cu₂O |
| Biele zlato (s obsahom Ni) | stredný | NiO, oder ródiovej vrstvy |
| Paládium (Pd) | veľmi nízky | – |
| Platina (Pt) | prakticky nulový | – |
| Zlato 999 | nulový | – |
Čisté zlato vďaka vysokému štandardnému potenciálu (+1,50 V vs. NHE) chemicky nematnie. Zliatiny ako zlato 333 alebo 585 však môžu vďaka obsiahnutým základným kovom (meď, striebro) mierne matnúť.
Vplyv na zberateľskú hodnotu a kontrolu mincí
Pri investičných a zberateľských minciach je stupeň nábehu rozhodujúci pre hodnotu. Numizmatici rozlišujú:
- Originálne toning – rovnomerný, veku primeraný nábeh, ktorý je u zberateľov čiastočne žiaduci a dokladá pravosť.
- Škvrnitý alebo agresívny nábeh – výrazne znižuje stupeň zachovalosti (grading).
- Čistené – strojovo alebo chemicky odstránený nábeh zanecháva škrabance a mince trvalo znehodnocuje.
Pre overenie pravosti mincí je nábeh dôležitým indíciom: volfrámové falzifikáty so zlatým povlakom často vykazujú netypické nábehové vzory na okrajoch a razených hranách.
Ochrana a odstránenie
Ochranné opatrenia:
- Vzduchotesné uskladnenie (kapsuly, vákuovo uzavreté vrecká na mince)
- Vysúšadlá (silikagél) a pásiky pohlcujúce síru (Pacific Silvercloth)
- Žiadne uskladnenie vedľa gumy, vlny alebo vajec
- Rukavice pri manipulácii (odtlačky prstov = mastné kyseliny + soľ)
Odstránenie sa pri investičných minciach zásadne neodporúča. Pri úžitkovom striebre je vhodné elektrochemické čistenie s hliníkovou fóliou, sódou bikarbónou a horúcou vodou: hliník funguje ako obetná anóda a galvanicky redukuje Ag₂S späť na kovové striebro – bez úbytku materiálu. Leštiaca pasta naopak vždy trochu kovu odníme.
Kto chce vypočítať hodnotu striebra matných predmetov: hodnota taveniny ostáva nábehom úplne nedotknutá, keďže sulfidová vrstva je extrémne tenká a pri tavení oxiduje.
Krátko na zapamätanie
Matnutie je nevyhnutná, ale povrchová chemická reakcia – spúšťaná hlavne pri striebre zlúčeninami síry vo vzduchu. Pre investičné tehličky a investičné mince nemá vplyv na hodnotu kovu; pri numizmatických zberateľských kusoch však môže obchodnú hodnotu výrazne ovplyvniť.